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电镀废水 COD 达标排放特征

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电镀废水 COD 达标排放特征

发布日期:2016-11-10 作者:江苏泰禾达机械有限公司 点击:

电镀设备废水中有很多元机物,其中含有多种重金 属离子;也有许多有机物,所有的有机物都有两个共 性:一是有机物至少都由碳、氢组成p 二是绝大多数 的有机物能够发生化学氧化或被微生物氧化,废水 中的有机物越多,则耗氧量也越大。废水用化学药 剂氧化时所消耗的氧量称为化学需氧量,即 COD;废水用微生物氧化时所消耗的氧量称为生物需氧量,即 BOD。


1 电镀废水 COD产、排污特征


电镀设备工艺一般分为前处理、电镀、后处理三部 分。这三个部分都使用一些有机物,在随后的水洗 工序中,这些有机物进入清洗水中,最终进入排放的 废水中,构成了 COD指标。


(1)前处理工序的作用是对待镀工件进行整平、除油、除锈。在对工件进行磨光、抛光加工过程 中经常使用抛光膏,抛光膏是用油腊、石蜡制成的, 清理这些油脂、石蜡会产生 COD 很高的废水。以 前除油工序使用的药品有氢氧化锅、碳酸纳、磷酸三铀、硅酸铀等。近年来,为了提高除油速率和质量,21 拷贝.jpg


同时降低除油时的温度,普遍使用表面活性剂。表 面活性剂的种类大都采用阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂复配。阴离子型表面活性剂可以 使用硫酸脂盐(如十二皖基硫酸铀);非离子型表面 活性剂可以使用环氧乙烧和某些疏水化合物的缩合 产物(如脂肪醇聚氧乙烯醚)。这些表面活性剂都是 有机物。除锈工序大量使用盐酸、硫酸和缓蚀剂。 盐酸虽然不是有机物,但是组成盐酸的 Cl- 会提高 COD指标。酸洗钢铁生成的 Fe2+也会提高 COD


指标。经常使用的缓蚀剂(如六次甲基凹胶、硫酸也属于有机物,同样会提高 COD。


(2) 以前使用无机物进行电镀,例如:镀铜使用氧化锌,镀铜使用硫酸铜,镀镍使用硫酸铜。近年 来,为了提高电镀的效率和质量,则大量使用各种添 加剂。这些添加剂可以提高整平性、光亮性、分散 性、深镀性等,大大提高了镀层的外观质量,提高了 生产效率,降低了劳动强度(过去需要人工对镀层进 行抛光〉。光亮铸酸盐镀钵采用的主光亮剂是有机 醒、酣类化合物,辅助光亮剂常用季镀化或季磷化的 有机杂环化合物。光亮酸性镀铜添加剂种类繁多, 有不饱和有机硫化物和表面活性剂类化合物(如聚醚化合物,带有硫酸基的有机硫化物等)。镀镍的第四代添加剂由呲啶类衍生物、丙炔胺和丙炔醇衍生物及其环氧缩合物或磺化产物组成。


(3) 电镀的后处理工序中,为了提高所得镀层 的耐蚀能力,经常要做封闭处理,一些封闭剂也是有 机物。


2 我国电镀废水 COD 排放控制要求


根据国家环境保护总局和国家质量检验检测总 局发布的《电镀污染物排放标准 ))(GB 21900币2008) 的规定,企业 COD 排放限值为 80 mg/Lo


3 我国电镀废水 COD 达标难点分析


我国大部分电镀企业的废水处理系统是针对电 镀行业的标志性污染物一一氧化物和重金属而选定 的方法,其中最成功、最普遍采用的是化学氧化-还 原加絮凝沉淀的方法。但是对待去除 COD 没有一 个十分理想的方法。


(1)活性炭法:去除 COD 有效,但活性炭很快 饱和、失效,其再生至今没有一个成熟的方法。


(2) 膜法:可以截留有机物的大分子,但是排放 放溶液时 COD 会更高。


(3) 紫外线法:一些单位通过研究认为利用臭氧、紫外线、活性炭法处理电镀废水效果明显,在通入臭氧 10 mg/L 和紫外线 3 W/L 的条件下反应 30 mln ,经活性炭过滤后 COD 去除率大于 72 %。分 析上述结论可以看出,效果也不是很理想。


(4) 生化法 z 为了降低 COD 指标,一般对于电 镀废水都是先经过化学处理再进行生化处理。在市 政管理的废水处理站中,生化处理降低废水 COD 指标是既经济、又有效的。但是由于电镀废水中难 免残留少量的靠在离子、重金属离子,所以毒化微生物 的问题难以解决。一些资料提出用生化法处理前要 求氧离子的质量浓度运0.5 mg/L,铜离子的质量浓 度::::;;;0.5 mg/L,六份铅为零,这些条件是很难达到 的,一旦超过,微生物就会被毒化。采用生化法的企 业普遍遇到这种问题,效果还不理想。在北方应用 生化法还有一个冬天的低盟问题。据资料介绍,这 些微生物在 5 oC 以下时,基本失去活性。如果保温 则需消耗大量能隙,稍有不慎也会发生微生物死亡 的问题。


4 我国电镀废水 COD 达标技术对策


国家在全国抓废水中的 COD 排放指标是完全 正确的,否则含大量有机物的废水会污染水体、污染 环境。发臭的废水四处横流,会给人们造成很大的 危害。抓矛盾应抓主要矛盾,应抓排放高 COD 指 标的大户。机械加工企业排放的含切削液的废水,其 COD 可达 10000 mg/L;一个普通饭店排放的废水, 其 COD 也可达到几千甚至上万 mg/L;一般的电镀企 业排放的废水,其 COD 指标仅在几百 mg/L。


电镀废水中的 COD 是电镀液中的有机添加剂带来的,总量不是很大,但处理电镀废水的方法对 COD 均无明显的去除效果。因此,根据达到电镀生 产和现有处理技术的特点,<<电镀污染物排放标准》 (GB 21900-2008)规定 COD 排放限值为 80 mg/L, 比《污水综和排放标准})(GB 8978-1996) 适当放宽, 是比较合适的。


针对我国电镀废水 COD 达标现状,提出如下 技术对策:


(1)作为电镀企业,有责任采取新工艺来降低 废水中的 COD 指标。采用剥离型除蜡水和低温碱 性化学除油粉、电解除油粉,并配套使用油水分离机 是较好的清洁生产方案。


(2) COD 并不仅仅表示水中的有机物,它还表 示水中具有还原性质的无机物。电镀企业的酸洗工 序经常使用的盐酸含有大量的 Cl- ,酸洗黑色金属 时会产生大量的 Fe2+ ,所以在检测废水中的 COD 指标时,应排除它们的干扰。


(3) 建议在考查 COD 指标的同时,还应考查BOD 指标,但环保部门平常不检测 BOD 指标,在《电镀行业污染物排放标准》中也没有关于 BOD 指 标的问题。通常认为 COD 基本上可表示水中所有 的有机物,而 BOD 则为水中可以生物降解的有机 物,因此,COD 与 BOD 的差值可以表示为废水中不 能利用生物降解的那部分有机物。如果废水中 COD 指标偏高,但是 BOD 指标也很高,说明废水中 以可降解成分为主,在自然界中能很快地自行降解, 就不应对这种废水指标过分要求。


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